La règle de van't Hoff
Cette règle stipule que la vitesse d'une réaction élémentaire est proportionnelle au produit des concentrations des réactifs exposées à leur coefficient stoechiométrique respectif. En d'autres termes, pour une réaction élémentaire, les ordres partiels et les coefficients stoechiométriques sont confondus. Ceci semble d'ailleurs normal dans la mesure où pour une réaction élémentaire les coefficients stoechiométriques sont pourvus de sens physique ils représentent la molécularité de la réaction, c'est-à-dire le nombre réel de molécules qui prennent part simultanément à l'acte élémentaire de la réaction. Dans ce contexte, il est facile de concevoir le lien de cause à effet entre les ordres partiels et les coefficients stoechiométriques, énoncée par la règle de van't Hoff.
Il ne faut pas confondre l'ordre et la molécularité. L'ordre, notion purement expérimentale et dénué de signification physique, est un paramètre ajustable qui intervient pour mieux rendre compte de la vitesse de la réaction. Il est identifié à posteriori à partir des données expérimentales. La molécularité, qui ne peut être qu'un nombre entier, est connue à partir des coefficients stoechiométriques.
